一、工業(yè)鍋爐排污
在工業(yè)鍋爐中,鍋水絕大多數(shù)都是自然循環(huán)運行。目前很少使用純水,進(jìn)入鍋爐的水都帶有一定的雜質(zhì)。經(jīng)過長期運行,其鍋水雜質(zhì)濃度不斷增加,需要定期進(jìn)行排污,降低濃度。如果不進(jìn)行處理,將對鍋爐造成一定危害。所以說鍋爐排污也是一種特殊形式的鍋內(nèi)水處理方式。
在蒸汽鍋爐中,進(jìn)入鍋爐的水及鍋內(nèi)所加藥劑,受熱后不斷蒸發(fā)濃縮,鍋水中的雜質(zhì)濃度將逐漸增加,尤其是鈣、鎂鹽類雜質(zhì)達(dá)到飽和和過飽和濃度時,會出現(xiàn)沉淀,形成水垢或水渣。如果是溶解的鹽類,將使鍋爐水表面張力減小,引起泡沫或汽水共騰。所以蒸汽鍋爐通過排污,將一部分高濃度的鍋水和沉淀到底部的水渣排出爐外,并同時補充新的給水,改善鍋水品質(zhì)。
在熱水鍋爐運行中,不像蒸汽鍋爐進(jìn)行濃縮蒸發(fā),使鍋水濃度增加很快,但如果不進(jìn)行監(jiān)督,將會造成鍋水或循環(huán)水出現(xiàn)濃度提高或加入的藥劑流失等現(xiàn)象。所以熱水鍋爐也要根據(jù)水質(zhì)情況,不定期地進(jìn)行排污,排出沉渣。
二、工業(yè)鍋爐防腐
均勻腐蝕和局部腐蝕
均勻腐蝕是在整個金屬表面受到速度近于相等的腐蝕;局部腐蝕只在金屬表面?zhèn)€別部位產(chǎn)生腐蝕,像潰瘍狀腐蝕、孔腐蝕、晶間腐蝕和穿晶腐蝕等。這種腐蝕不易查出,但危害極大。
2.化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕
按照金屬腐蝕的機理又可分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。金屬腐蝕發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成一種新的物質(zhì),如沒有電流產(chǎn)生叫做化學(xué)腐蝕,如果伴隨有電流產(chǎn)生稱為電化學(xué)腐蝕。金屬在電解質(zhì)溶液中的腐蝕都是電化學(xué)腐蝕,鍋爐的給水和鍋水都屬于電解質(zhì)溶液,因此鍋爐腐蝕多是電化學(xué)腐蝕。
鍋爐給水、鍋水中含有許多鹽堿物質(zhì),其本身就是電解質(zhì)溶液,金屬和電解質(zhì)之間就會形成無數(shù)微電池。鐵是陽極放出電子,從而使鐵不斷被腐蝕。另外由于鋼材在軋制或加工過程中,都可能引起表面變形而形成內(nèi)應(yīng)力,從而產(chǎn)生電位差,變形大或內(nèi)應(yīng)力大的地方就會成為陽極,并受到腐蝕。鋼鐵是由多種元素并夾帶少量雜質(zhì)組成的合金,由于金屬組織結(jié)構(gòu)的不同而引起電位差,產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。再有金屬表面都有一層氧化薄膜。薄膜各部分厚薄不均、粗糙不同,都會產(chǎn)生電位差,造成表面越不光滑越容易腐蝕。
3.防止腐蝕的幾種方法
鍋爐在運行和停用時會發(fā)生氧腐蝕,因為水和空氣中都有氧存在,熱水鍋爐由于循環(huán)水量大,溶解氧帶入鍋內(nèi)的機會多,因此產(chǎn)生的腐蝕要比蒸汽鍋爐嚴(yán)重得多。所以國家水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對蒸發(fā)量大于等于10t/h的蒸汽鍋爐和大于7.0MW的承壓熱水鍋爐應(yīng)進(jìn)行除氧,小于7.0MW的承壓熱水鍋爐如果發(fā)現(xiàn)局部氧腐蝕也應(yīng)除氧。目前使用的除氧方法很多,最簡單的方法是使用藥劑,將溶解氧與藥品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)將氧除掉。但消耗藥劑成本較高,只適用于補給水量較小的鍋爐。比較可靠的方法是安裝除氧設(shè)備,將溶解氧利用物理或化學(xué)方法除掉,常用的方法有熱力除氧、鋼屑除氧、解析除氧、真空除氧、海綿鐵除氧等。
三、工業(yè)鍋爐給水除氧
化學(xué)除氧
水中溶解氧是加速電化學(xué)腐蝕的重要原因。氧氣能吸收陰極的電子,形成氫氧根離子(OH-),從而使腐蝕加劇。
化學(xué)除氧,就是向鍋水中投加一定量的化學(xué)藥劑,使之與水中的溶解氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng),達(dá)到除氧目的。如加入亞硫酸鈉(Na2SO3)、聯(lián)氨(N2H4)等。亞硫酸鈉是一種較強的還原劑,使用時最好在密閉容器中投入,避免與空氣接觸,以防止氧化。由于亞硫酸鈉價格便宜,貨源充足,反應(yīng)生成物無毒無害,所以在小型工業(yè)鍋爐和熱水鍋爐中應(yīng)用較多。另外可加入聯(lián)氨,它比亞硫酸鈉反應(yīng)快,并且不會在水中增加含鹽量。但聯(lián)氨有毒并且在空氣中遇火會爆燃,要求水溫最好在150℃以上,因此在中小鍋爐中很少采用,一般用于電站鍋爐。亞硫酸鈉的加入量可根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式計算,可配成2%~10%的溶液,用活塞泵或壓差式加藥罐投入給水或補給水中。運行時按水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)測定進(jìn)行監(jiān)督。
2.鋼屑除氧
鋼屑除氧是使鍋爐給水通過裝有鋼屑的過濾器,水中溶解氧與鋼屑發(fā)生氧化,得以去除。一般水溫越高,反應(yīng)速度越快。鋼屑表面應(yīng)清潔無油漬、污垢,裝填緊密而不影響水流通過,阻力太大將會造成壓力損失。鋼屑除氧設(shè)備簡單,維修容易,運行費用低。但除氧效果與水溫和水中雜質(zhì)有很大關(guān)系。另外運行失效時,沖洗麻煩,更換鋼屑時,勞動強度較大,尤其是鋼屑銹成一團時難于取出,限制了推廣應(yīng)用。
3.解吸除氧
解吸除氧是利用氧氣在水中的溶解度與水面上氣體的分壓力成正比,而氣體中氧的分壓力又與氣體中氧的濃度成正比的原理。當(dāng)含氧的水與無氧的氣體強烈混合時,溶于水中的氧便會擴散到無氧的氣體中,達(dá)到除氧的目的。這種方法叫做解吸除氧。
解吸除氧裝置是將水噴成霧狀或小顆粒,與經(jīng)過加熱的木炭相遇,將水中氧氣帶走。除氧后的水進(jìn)入封閉水箱,再送入鍋爐。過去木炭加熱是利用鍋爐本身,現(xiàn)在有的是用電加熱獨成一體。這種方法裝置簡單,運行費用低、水溫低,但水中的溶解CO2不僅沒排出還會增加,目前采用得不多。
4.熱力除氧
從亨利定律可知,在一定壓力下,將水加熱到相應(yīng)壓力下的飽和溫度,水中溶解的氧氣就會從水中逸出。這就是熱力除氧的原理。
熱力除氧的裝置一般由脫氣塔(除氧頭)和貯水罐兩部分組成。脫氣塔的作用,是將水分解成細(xì)水流或水滴,以增加水和蒸汽接觸面積,縮短加熱時間,使水迅速達(dá)到飽和溫度,促使氧氣及時析出。貯水罐的作用是貯存鍋爐30~90min的用水量和未擴散的溶解氧繼續(xù)析出,達(dá)到深度除氧的目的。除氣塔較早使用淋水盤式,后來為了提高除氧效率,又出現(xiàn)了噴霧填料式和旋膜式除氧器,提高了除氧效果,且運行穩(wěn)定,缺點是給水溫度高,影響鍋爐效率,安裝位置高等,占用一定空間,在大中型工業(yè)鍋爐普遍采用。
5.真空除氧
真空除氧與熱力除氧的原理相似,也是利用降低水面上的氣體分壓力,使其達(dá)到飽和溫度下沸騰進(jìn)行除氧。
由于真空除氧需要有一定的真空度,一般抽真空用水力噴射器、蒸汽噴射器或真空泵實現(xiàn)。為了保證鍋爐給水泵前有一定的正壓頭,必須將給水箱放到高位(一般10m以上),才能保證給水泵正常運行,否則容易漏入空氣,增加溶解氧。真空除氧是在較低溫度下運行的,并且自耗蒸汽量少,所以在低壓鍋爐和熱水鍋爐中應(yīng)用較為廣泛。
6.海綿鐵除氧
海綿鐵除氧器屬于化學(xué)除氧,它采用活性海綿鐵(直接還原鐵)來去除水中的溶解氧。海綿鐵主要成分是鐵,具有疏松多孔的內(nèi)部結(jié)構(gòu),比表面積是普通鐵屑的5萬~10萬倍,促使水中的氧與鐵迅速發(fā)生氧化反應(yīng),使溶解氧穩(wěn)定在0.05mg/L以下。上述反應(yīng)產(chǎn)物Fe(OH)2、Fe(OH)3為不易溶于水的絮狀沉淀,可用一定強度的反洗水流沖洗干凈(大約5min)。海綿鐵的消耗量很少,一般3~6個月補充一次。除氧后水中增加了少量鐵離子,一般為0.2~0.5mg/L,對于熱水鍋爐來說仍符合國家規(guī)定的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),但對蒸汽鍋爐或給水Fe2+有嚴(yán)格要求的給水除氧來說,可以加裝除鐵裝置,除掉水中的Fe2+。為提高除氧效果,應(yīng)先軟化再除氧。使用一段時間后,可進(jìn)行反洗。常溫過濾除氧器是近年來出現(xiàn)的一種新型除氧裝置。溶有氧氣的水進(jìn)入除氧器,穿過海綿鐵濾料層便可使水中氧氣與鐵發(fā)生氧化反應(yīng),保證出水溶解氧含量在0.05mg/L以下,效果很好。
(1)主要特點
①可在常溫下實現(xiàn)除氧,進(jìn)水無需加熱,除氧效果好;
②除氧效果穩(wěn)定可靠,出水中溶解氧含量穩(wěn)定≤0.05mg/L,符合工業(yè)鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn);
③安裝無特殊要求,可低位布置,工藝簡單,克服了熱力、真空除氧必須高位安裝的不便;④流程合理,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單緊湊,易于操作維護。
(2)注意事項
①除氧器首次使用和添加海綿鐵后,應(yīng)先將海綿鐵徹底反洗,排出清水,再經(jīng)正洗到水質(zhì)合格后,才能投入使用;
②設(shè)備使用一段時間后,當(dāng)濾層低于800mm時,應(yīng)及時補充濾料到規(guī)定高度;
③除氧器暫停使用時,應(yīng)沖洗干凈并充滿水,以確保內(nèi)部在密封隔氧狀態(tài)下備用;
④進(jìn)水溫度應(yīng)高于50℃工作溫度;
⑤經(jīng)除氧的水應(yīng)與空氣隔絕,除氧水箱應(yīng)采取密閉隔氧措施;
⑥安裝管路時應(yīng)設(shè)旁通,以保證設(shè)備檢修時正常供水;
⑦當(dāng)除氧器進(jìn)出口壓差超過0.06MPa時,應(yīng)進(jìn)行反洗。
四、工業(yè)鍋爐停爐保護與保養(yǎng)
腐蝕是鍋爐安全經(jīng)濟運行的一大隱患,其危害性已被廣泛認(rèn)同,從而增強了人們的防腐意識,促進(jìn)了鍋爐運行時防腐措施的落實,并取得了一定成效。但應(yīng)強調(diào)的是,腐蝕不單單發(fā)生在鍋爐運行中,停用不保養(yǎng)所造成的鍋爐腐蝕比其運行中的腐蝕更嚴(yán)重。因此,必須引起高度重視,并采取恰當(dāng)?shù)谋pB(yǎng)措施。
鍋爐停用腐蝕的危害
鍋爐停用期間如不保養(yǎng)或保養(yǎng)方法不當(dāng),由于空氣的大量進(jìn)入和金屬表面潮濕等原因,將造成鍋爐及汽水系統(tǒng)的嚴(yán)重腐蝕,其后果與危害相當(dāng)嚴(yán)重。
(1)腐蝕面廣,腐蝕產(chǎn)物量大 停爐后由于空氣的大量進(jìn)入,凡是與空氣能接觸到的部位均產(chǎn)生吸氧腐蝕,其腐蝕面比鍋爐運行時要大得多。此種腐蝕形態(tài)多以潰瘍型和斑點型腐蝕為主,所產(chǎn)生的Fe2O3和Fe(OH)3鐵銹量很大,從而使金屬機械性能降低,強度受到影響。
(2)加劇鍋爐運行腐蝕,造成腐蝕惡性循環(huán) 鍋爐停用腐蝕所生成的高價鐵Fe2O3和Fe(OH)3成為鍋爐運行時氧的代用品,是腐蝕電池的陰極極化劑,即在陰極產(chǎn)生Fe(OH)3+e-→Fe(OH)2+OH-和Fe2O3+2e-+H2O→2FeO+2OH-反應(yīng),使高價鐵還原成低價鐵,陽極的鐵被腐蝕,即Fe→Fe2++2e-。同時高價氧化鐵在還原成磁性氧化鐵時還要放出氧氣,即6Fe2O3→4Fe3O4+O2↑,又增加了水中的含氧量,在鍋爐運行時又會促進(jìn)鐵的腐蝕加重。當(dāng)鍋爐再次停用時,已還原的低價鐵又重新被氧化成高價鐵,并在鐵銹下產(chǎn)生強烈的氧濃差腐蝕,從而又促使鐵銹下的鐵進(jìn)一步被腐蝕,又產(chǎn)生大量新的氧化鐵。鍋爐再次運行時,上述氧化鐵又會參與新的陰極反應(yīng),產(chǎn)生更嚴(yán)重的腐蝕。隨著鍋爐交替運行和停用,腐蝕過程發(fā)生惡性循環(huán),從而使金屬管壁不斷減薄,甚至出現(xiàn)穿孔事故。這種惡性循環(huán)腐蝕并不因鍋爐運行時除氧措施的加強而停止,給鍋爐的安全和經(jīng)濟運行帶來很大隱患。
2.鍋爐停用保養(yǎng)要點
鍋爐停用腐蝕的主要原因是空氣的大量進(jìn)入和金屬表面潮濕,有針對性采取相應(yīng)措施便可防止發(fā)生腐蝕。
①要防止空氣進(jìn)入停用鍋爐內(nèi)部;
②要保持停用鍋爐金屬表面清潔干燥;
③使金屬表面浸泡在含有除氧劑、鈍化劑或緩蝕劑等藥劑溶液中。
3.鍋爐停用保養(yǎng)方法
(1)干法保護 這種方法是在鍋爐停用時將水放凈并保持金屬表面干燥,或充填某種氣體以防空氣侵入,達(dá)到停用保養(yǎng)目的。
①熱爐放水法 此法適用于運行轉(zhuǎn)入檢修的鍋爐,即利用鍋爐停用時的熱量,將放水后的鍋爐烘干。
②充氨氣法 向鍋內(nèi)充入氨氣,全部排出內(nèi)部空氣,減少金屬表面濕潤膜中的含氧量,同時氨溶解在濕潤膜中,使膜呈堿性,因而金屬得到保護。此法保養(yǎng)效果好,適用于長期保養(yǎng)。但保養(yǎng)條件要求嚴(yán)格,操作工藝復(fù)雜,限制了使用。
③干燥劑法 利用干燥劑的吸潮特性,使鍋內(nèi)金屬表面充分干燥,達(dá)到防腐目的。
(2)濕法保護 在停爐時不將鍋水放掉,而是將鍋爐充滿水以防空氣進(jìn)入鍋內(nèi)?;蛘咴诔錆M水的鍋爐內(nèi)加除氧劑、鈍化劑或緩蝕劑等藥劑,從而達(dá)到防腐目的。
①保持給水壓力法(短期保養(yǎng)) 在鍋爐停用時用除氧水充滿鍋爐并關(guān)閉全部閥門,用給水泵控制鍋內(nèi)壓力(壓力>0.3MPa),每天檢測鍋水含氧量,當(dāng)含氧量超標(biāo)時,應(yīng)更換鍋水。也可將亞硫酸鈉隨給水送水鍋內(nèi),并維持過剩量為5~10mg/L,以提高防腐效果。
②保持蒸汽壓力法(短期保養(yǎng)) 如某臺鍋爐停用后,可采取間斷生火的辦法,保持鍋爐蒸汽壓力,以防空氣侵入,蒸汽壓力應(yīng)大于0.2MPa。如若還有鍋爐在正常運行,可將停用鍋爐臨時改為蒸汽蓄熱器使用,一舉兩得。
③堿液法(較長期保養(yǎng)) 將鍋內(nèi)充滿一定濃度的堿液,并保持pH值在10以上,促使金屬表面鈍化,避免陽極極化,達(dá)到防腐的目的。
④聯(lián)氨法(長期保養(yǎng)) 在鍋內(nèi)充滿聯(lián)氨(H2N2)和氨(NH3)的混合液。其防腐原理是利用聯(lián)氨具有的強還原性去除水中氧,即N2H4+O2→N2+2H2O,使陰極極化。同時又利用氨在水溶液中呈堿性,提高pH值,使金屬表面鈍化,造成陽極極化,以達(dá)到防腐目的。因聯(lián)氨具有毒性,使用受到一定限制。
⑤有機緩蝕阻垢法 有機緩蝕阻垢劑是由天津市鍋爐應(yīng)用技術(shù)協(xié)會研制開發(fā)的,集防腐、阻垢、除垢等多種功能的水處理藥劑。其主要成分由聚磷酸鹽、有機磷酸鹽、BTA銅緩蝕劑以及無機堿組成。藥劑為棕紅色液體藥劑,pH≥13。其防腐機理為藥劑溶于水后,能水解出帶負(fù)電的聚磷酸根陰離子和帶正電的陽離子,聚磷酸根陰離子在金屬腐蝕電池陽極區(qū)與失去電子的Fe2+相結(jié)合,生成極難溶于水的聚磷酸鐵,并覆蓋在陽極區(qū)的金屬表面形成陽極極化。被水解的藥劑陽離子在金屬的陰極區(qū)奪取電子,變成與金屬親和力很強的原子并被吸附在陰極區(qū)的金屬表面,形成陰極極化。由于上述因素,金屬腐蝕被扼制,起到了防腐作用。
⑥氣相緩蝕劑法(TH-901) 氣相緩蝕劑是近年來應(yīng)用于鍋爐防腐的新型藥劑,主要有無機的銨鹽類和有機的銨類,如碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、碳酸環(huán)己銨等。這類藥劑揮發(fā)性強,并凝結(jié)在金屬表層,從而能充分發(fā)揮防腐作用。其防腐機理就是無機銨鹽水解成氮氣,對金屬起緩蝕作用,有機銨離解物與金屬以配位鍵相結(jié)合,吸附在金屬表層形成陽極極化,從而降低了金屬的反應(yīng)能力。
4.鍋爐停用保護方法的選擇
(1)按停用時間選擇
①1周以內(nèi)選擇保持蒸汽壓力法和熱爐放水法;
②1周至1個月選擇保持給水壓力法和充氮氣法;
③1~3個月選擇堿液法和保持給水壓力投加亞硫酸鈉法;
④3個月以上選擇干燥劑法、有機緩蝕阻垢劑法、氣相緩蝕劑法(TH-901)、涂層法等。
(2)根據(jù)保養(yǎng)對象選擇
①蒸汽鍋爐長期保養(yǎng)可選擇干燥劑法、氣相緩蝕劑法(TH-901)、堿液法、有機緩蝕阻垢法、涂層法。
②熱水鍋爐及水循環(huán)系統(tǒng)保養(yǎng)可選擇堿液法和有機緩蝕劑法,熱水鍋爐不宜采用干燥劑法。
(3)按停用保養(yǎng)方法選擇
①鍋爐停用后應(yīng)立即保養(yǎng)的原則 在條件允許的前提下,鍋爐停用后應(yīng)立即保養(yǎng),其優(yōu)點為:
a.節(jié)約資源。可利用系統(tǒng)內(nèi)的水資源和完善的運行設(shè)施,節(jié)約人力、物力。
b.保養(yǎng)措施要落在實處。良好的水質(zhì)及完善的運行系統(tǒng)能使保養(yǎng)措施落在實處,達(dá)到用藥量小、藥劑均勻、覆蓋面廣、不留死角、便于監(jiān)測調(diào)整的目的。
c.保養(yǎng)效果有保證。不放水杜絕了空氣的進(jìn)入,及時加入藥劑提高了金屬的防腐能力。
②鍋爐與水循環(huán)系統(tǒng)分離的原則 鍋爐停運后應(yīng)盡快關(guān)閉鍋爐進(jìn)、出口閥門,使鍋爐與循環(huán)系統(tǒng)分離,其作用是:
a.便于各自的檢修;
b.檢修后的保養(yǎng)范圍縮??;
c.便于改變保養(yǎng)方式。
③擇機維修、防止腐蝕的原則 春秋兩季對鍋爐設(shè)施進(jìn)行維護、檢修可有效減少金屬的腐蝕,但時間應(yīng)盡量縮短,維修后應(yīng)立即保護。切忌伏天維修鍋爐,防止潮氣對鍋爐的腐蝕。
④嚴(yán)格檢查和落實保養(yǎng)措施的原則 按規(guī)定的時限,嚴(yán)格定期監(jiān)督檢查系統(tǒng)內(nèi)藥劑濃度狀態(tài)以及系統(tǒng)的嚴(yán)密性,對發(fā)現(xiàn)的問題及時解決。
⑤運行前鍋內(nèi)及系統(tǒng)雜質(zhì)徹底清理的原則 鍋爐在運行前應(yīng)徹底清除鍋內(nèi)及系統(tǒng)內(nèi)的殘留藥劑、反應(yīng)物、水垢、水渣,在運行后,應(yīng)加大排污量,保證使用水清潔無污物。
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